ИНДИКАТОРЫ

Индикаторы (хим.) — этим именем называются такие вещества, которые, будучи введены в круг исследуемых химических превращений, образованием окрашенных соединений различных оттенков или выделением характерных осадков показывают на существование в данной среде или соединений с определенной химической функцией, напр. кислот, щелочей и проч., или таких веществ, как, напр., йод, некоторые соли серебра, железа и проч., которые нашли почему-либо большое применение при химических исследованиях; в общем смысле это — вещества, дающие характерные качественные реакции. Достоинство И. определяется, с одной стороны, его чувствительностью, а с другой — определенностью указаний, и чем меньше на практике встречаются условия, могущие влиять на его показания, тем он считается ценнее. И. играют большую роль при химических исследованиях, и на их употреблении построен целый отдел химического анализа, так наз. объемный анализ. Громадное большинство из И., употребляемых при титровании, служит для характеристики кислот и щелочей; сюда относятся: лакмус, фенолфталеин, метилоранж, розоловая кислота, тропеолин, куркума, кошениль, фенацетолин и проч. Между И. первое место как по важности, так и в историческом отношении занимает лакмус. С кислотами он дает красное окрашивание, со щелочами — синее, нормальный же цвет его фиолетовый; употребляется в виде водного раствора и в виде так наз. лакмусовых бумажек. Для технических целей, когда не нужно особенной чувствительности, лакмусовую настойку готовят таким образ., что продажный измельченный лакмус настаивают в воде и полученный раствор синего цвета (от присутствия углекислой щелочи и др.) подкисляют серной кислотой до тех пор, пока из синего он не сделается фиолетовым, что легче всего видно при разбавлении водой взятых проб. Для получения очень чувствительного лакмуса существует множество рецептов. Очень удобен способ, предложенный Wartha. Хорошо измельченный лакмус здесь прежде всего экстрагируется обыкновенным спиртом, и раствор удаляется. Остаток обливают водой и настаивают сутки или двое; при этом в воду переходит красящее вещество лакмуса, нерастворимое в спирте. Раствор выпаривают досуха на водяной бане и обливают абсолютным спиртом, подкисленным уксусной кислотой (последняя прибавляется для нейтрализации углекислых солей в лакмусе, перешедших в водный раствор), при чем происходит окончательное обезвоживание массы и получается возможность измельчения ее в порошок, который до тех пор продолжают обрабатывать подкисленным (уксусной кислотой) абсолютным спиртом, пока сливаемый спирт не перестанет окрашиваться. Спирт извлекает красящее вещество пурпурного цвета, не изменяющееся от действия щелочей и уменьшающее чувствительность лакмуса. Обработанный таким образом порошок лакмуса выпаривают затем на водяной бане с чистым абсолютным спиртом для полного удаления свободной уксусной кислоты, после чего растворяют его в воде. Раствор — фиолетового цвета и обладает чрезвычайной чувствительностью. Настойка лакмуса должна сохраняться в открытых сосудах, не особенно высоких, но широких и только частью наполненных жидкостью; горлышко сосуда закрывается ватой для предохранения от пыли. Дело в том, что на этой настойке в закрытых сосудах быстро развиваются особые грибки, которые изменяют цвет ее. Предложено много средств для устранения такой порчи: салициловая кислота и ее соли, фенол и др., и хотя они достигают своей цели в смысле консервации, но при этом страдает чувствительность лакмуса. В стерилизованном состоянии настойка его и в закрытых сосудах не изменяется. Указывают, что если выпарить ее на водяной бане около 90°, то после растворения в небольшом количестве глицерина она также хранится очень долго. Для приготовления чувствительной бумаги выбирают плотную непроклеенную бумагу средней толщины, старательно промывают ее водой и погружают в ванну с раствором определенной крепости, стараясь при этом, чтобы лист был пропитан равномерно с обеих сторон. Когда жидкость стечет, листы развешивают сушиться в помещениях, где нет кислых и аммиачных паров, пыли и пр.; потом их разрезают на полоски и выбирают места, равномерно окрашенные до известного оттенка. Лакмусовая настойка не должна быть густа и бумага толста; это вредит чувствительности; нельзя брать для этой цели обыкновенную пропускную бумагу, так как в этом случае при испытаниях капля исследуемой жидкости быстро дает на бумаге большое пятно и изменение в цвете, распространяясь на большую поверхность, будет менее интенсивно. Бумажки хранятся в закрытых склянках и не на свету. Для обычных целей готовят красные или синие лакмусовые бумажки, прибавляя к нейтральной настойке некоторое количество кислоты или щелочи. При употреблении лакмуса как И. нужно заметить следующее. Прежде всего, его раствора берут всегда при титровании определенное количество на объем титруемой жидкости и стараются в момент конца реакции получить известный оттенок в окраске жидкости, притом именно такой, какой был при установке титров исходных растворов. Для точности иногда прибавляют к лакмусу несколько капель кислоты или щелочи, именно — столько, чтобы при разведении водой в известном отношении получить этот желаемый оттенок (красный или синий), и тогда при титровании употребляют тот или другой раствор, смотря по тому, кончают ли красным или синим цветом; таким образом устраняется неопределенность в израсходовании титрованного раствора при опытах на изменение цвета от нейтрального до желаемого оттенка. Дело в том, что нейтральный оттенок лакмуса мало характерен и всегда приходится кончать при некотором избытке употребляемого титрованного раствора. Энергичные кислоты: серная, соляная, азотная, а также щавелевая легко определяются с лакмусом [при употреблении обычных титрованных растворов К(НО), N(HO), Ba(НО) ₂ ], и конец реакции — образование средней соли — ясно улавливается [Интересно исследование Марша, который нашел, что эти кислоты в безводном состоянии на лакмус не действуют, и если, напр., HNO ₃ окрашивает лакмусную бумагу, то это объясняется образованием воды при нитровании.]. Присутствие азотнокислых, хлористых, сернокислых солей щелочных и щелочноземельных металлов не влияет при этом на чувствительность лакмуса. При определении кислот фосфорной, мышьяковой, борной, сернистой, угольной лакмус дает плохие результаты и с большим успехом может быть заменен другими И. То же самое можно сказать для органических кислот: уксусной, винной, лимонной и пр., так как переход цветов здесь бывает медленный и нерезкий. Определение щелочей, будут ли они в свободном состоянии или в виде углекислых, сернистоводородных солей, с лакмусом идет вполне хорошо; только в последнем случае, титруя серной кислотой, нужно кипячением, помешиванием удалять образующиеся СО ₂, Н ₂ S, которые оказывают слабую реакцию на лакмус. То же можно сказать и об определении Ca, Ba. Аммиак в водном растворе хорошо титруется с лакмусом. Анилин, толуидин, хинолин, а также из алкалоидов наркотин, папаверин не изменяют лакмус, и потому связанные с ними кислоты в присутствии лакмуса титруются как свободные. Также не действуют на лакмус нерастворимые слабые основания. Фенолфталеин — желтоватый порошок, плавящийся ок. 150°, улетучивающийся при нагревании без остатка, мало растворимый в воде и хорошо в спирте. Слабо-желтый раствор не изменяется с кислотами, со щелочами же дает интенсивное розовое окрашивание. Продажный фенолфталеин нечист. Для очистки его промывают водой, потом растворяют в слабом растворе едкого кали, раствор осаждают уксусной кислотой, осадок тщательно промывают водой и растворяют в спирту. Для титрования употребляют раствор, содержащий на 100 в. ч. 90-95% спирта 1 в. ч. фенолфталеина, и при исследованиях берут его 2-3 капли. При определении таких кислот, как H ₂SO₄, HNO₃, HCl, щавелевая и т. п., фенолфталеин нисколько не уступает лакмусу, но для слабых, в особенности органических кислот, напр. уксусной, винной, лимонной, он является одним из лучших И. Надо заметить, что при титровании с фенолфталеином появившаяся розовая окраска жидкости через некоторое время заметно слабеет и наконец совсем может исчезнуть. Это объясняется действием углекислоты воздуха. При титровании фосфорной кислоты (орто-) окрашивание наступает в момент замещения двух атомов водорода металлом (на холоду реакция идет лучше, чем при нагревании); соли типа М ₃ PО ₄ имеют щелочную, a Н ₂ MРО ₄ — кислую реакцию на фенолфталеин. То же самое имеет место и для мышьяковой кислоты. Сернистая кислота довольно хорошо титруется с фенолфталеином; конец реакции — образование средней соли. Для борной кислоты он неприменим. Что касается определения щелочей и щелоч. земель в свободном состоянии, то с фенолфталеином получаются такие результаты, как и с лакмусом, но для титрования аммиака он совсем непригоден, и вообще присутствие аммиачных солей при титровании вредит его чувствительности. Определение щелочей в углекислых солях с фенолфталеином довольно интересно: при насыщении на холоду раствора средней соли (напр. Na ₂CO₃ — серной кислотой) розовая окраска исчезает, когда прилито столько кислоты, что выделившаяся СО ₂ с неразложенной солью как раз образует кислую соль: 2Na ₂CO₃ + Н ₂ SО ₄ = Na₂SO₄ + 2NaHCO₃, т. е. когда разложена половина всей соли. Если раствор нагреть, то при выделении СО ₂ окрашивание снова появляется и исчезает уже при полном разложении углекислой соли (если жидкость нагревать и взбалтывать). Это дает возможность делать определение свободных щелочей в присутствии их углекислых солей или определять углекислую соль в смеси с двууглекислой. В самом деле, в первом случае, титруя на холоду, мы определяем свободную щелочь + половина углекислой соли, а продолжая титровать при нагревании, найдем и другую половину углекислой соли. При большом избытке углекислых солей в сравнении со свободной щелочью результаты малоудовлетворительны. СаСО ₃, ВаСО ₃ тоже легко определяются при нагревании. Сказанное об углекислых солях относится и к сернистым щелочам: средние соли Na ₂ S и K ₂ S имеют щелочную реакцию, а в момент образования NaHS или KHS происходит обесцвечивание фенолфталеина. Определение щелочей и щелочных земель в фосфорных солях (орто-) с фенолфталеином уже ясно из предыдущего: если присутствует соль типа Н ₂ MРО ₄ — титруют щелочью; если типа М ₃ PО ₄ — кислотой. Анилин, хинолин, паратолуидин, а также органические основания: морфин, цинхонин, хинин, бруцин и вообще большинство алкалоидов на фенолфталеин не действует, и, таким образом, можно с фенолфталеином титровать связанные с ними кислоты. При титровании спиртовых растворов чувствительность фенолфталеина меньше; существует указание, что даже к совершенно нейтральному спирту нужно прибавить некоторое количество щелочи, чтобы спиртовой раствор фенолфталеина приобрел высшую чувствительность. Впрочем, меньшая чувствительность фенолфталеина в присутствии спирта может зависеть от образования из углекислоты, в нем растворенной или поглощаемой из воздуха, нерастворимых в спирте углекислых солей. Фенолфталеин служит также для приготовления чувствительных бумажек, но они менее употребительны, нежели лакмусовые. Метилоранж представляет порошок, хорошо растворимый в воде, дающий раствор золотого желтого цвета. Кислотами он окрашивается в кирпично-красный цвет, щелочами же не изменяется. Для титрования употребляют раствор, содержащий 1 гр. метилоранжа на литр воды, и приливают его около 3-4 капель на 100 куб. стм. титруемой жидкости; большой избыток вредит чувствительности. При титровании сильных кислот HCl, H ₂SO₄, HNO₃, свободных щелочей и Ca (OH)₂, Ba(OH)₂ метилоранж почти не уступает ранее описанным лакмусу и фенолфталеину, хотя здесь присутствие хлористых, азотнокислых, азотистокислых, сернокислых солей, щелочных и щелочноземельных металлов оказывает влияние на результат; аммиак также хорошо титруется в присутствии метилоранжа. Угольная, борная и сернистоводородная кислоты на метилоранж не действуют, и в нем мы имеем отличное средство для определения Na, К, Ca, Ba в солях этих кислот прямо на холоду; в особенности он представляет большую ценность при анализе их борнокислых солей, где является почти единственным И. Для сернистокислых солей этих металлов метилоранж также считается лучшим И.; появление кирпично-красного окрашивания происходит в момент образования кислой соли HMSO ₃. При фосфорной кислоте (орто-) нейтральный пункт наступает в момент образования солей типа Н ₂ MРО ₄; соли типа М ₃ PО ₄ и М ₂ HРО ₄ показывают щелочную реакцию; то же — для мышьяковой кислоты. Органические кислоты уксусная, щавелевая, винная дают плохие результаты при титровании с метилоранжем. Анилин, толуидин, хинолин показывают щелочную реакцию на метилоранж и могут быть определены титрованием в его присутствии. Свободные жирные кислоты (из жиров) на метилоранж не действуют. Спирт вредит чувствительности метилоранжа. Предложено было употреблять смесь метилоранжа с фенолфталеином; тогда избыток щелочи или кислоты вызывает красное окрашивание; в нейтральном виде жидкость окрашена в слабо-желтый цвет. Для наглядности приводим таблицу, предложенную Томсоном, показывающую степень пригодности лакмуса, фенолфталеина и метилоранжа при титровании различных кислот. Цифры 1 и 2 показывают число атомов водорода, замещаемых в кислоте натрием или калием в момент образования нейтральной соли, черта — непригодность И.

КИСЛОТЫ	Метилоранж на холоде	Фенолфталеин на холоде	Фенолфталеин при нагрев.	Лакмус на холоде	Лакмус при нагревании
Серная H ₂ SО ₄	2	2	2	2	2
Соляная HСl	1	1	1	1	1
Азотная HNO ₃	1	1	1	1	1
Серноватистая H ₂S₂O₃	2	2	2	2	2
Угольная H ₂ CО ₃	0	1 (разб)	0	-	0
Сернистая H ₂ SО ₃	1	2	-	-	-
Фосфорная H ₃PO₄	1	2	-	-	-
Мышьяковая H ₃AsO₄	l	2	-	-	-
Мышьяковистая HAsO ₂	0	-	-	0	0
Азотистая HNO ₂	И. разр.	1	-	1	-
Кремневая H ₄SiO₄	0	-	-	0	0
Борная H ₃BO₃	0	-	-	-
Хромовая H ₂CrO₄	1	2	2	-
Щавелевая H ₂C₂O₄	-	2	2	2	2
Уксусная HC ₂H₃O₂	-	1	-	1 (приблиз)	-
Масляная HC ₄H₇O₂	-	1	-	1 (приблиз)	-
Янтарная H ₂C₄ Н ₄O₃	-	2	-	2 (приблиз)	-
Молочная HC ₃H₅O₃	-	l	-	l	-
Винная H ₂C₄H₄O₆	-	2	-	2	-
Лимонная H ₃C₆ Н ₅O₇	-	3	-	-	-

В последнее время был предложен И., дающий, подобно лакмусу, синее окрашивание со щелочами и красное с кислотами и названный поэтому лакмоидом. Для получения в чистом виде продажный хорошо измельченный лакмоид растворяют наполовину в кипящей воде, раствор фильтруют и из него осаждают лакмоид соляной кислотой; осадок промывают на фильтре холодной водой, сушат и растворяют в спирте. Для титрования употребляют раствор, содержащий около 5 гр. лакмоида на 1 лит. 36% спирта; его держат в темных склянках, и в таком состоянии он легко сохраняется. Кроме того, лакмоид служит для приготовления чувствительных бумажек, синих и красных, и в этом виде применение его шире, чем в состоянии раствора. По чувствительности они не уступают лакмусовым (красные даже чувствительнее). Кроме того, краска на них держится очень прочно, не смывается, а потому они имеют большую цену при титровании сильно окрашенных жидкостей. По своим указаниям лакмоид сходен с метилоранжем: он так же относится к фосфорной, борной, мышьяковой, угольной, сернистой, сернистоводородной кислотам (в последних двух случаях применяется лакмоидная бумага) и так же не пригоден для титрования органических кислот, а равно и делается менее чувствительным в присутствии спирта. Двууглекислые соли кальция и магния даже в самых минимальных количествах показывают щелочную реакцию на лакмоид. Розоловая кислота в кислом растворе дает слабо-желтое окрашивание, со щелочами интенсивное розовое. Употребляется раствор 1 части розоловой кислоты в 100 ч. 60% спирта, и прибавляют его при титровании 0,5 куб. стм. По применению она сходна с фенолфталеином, т. е. непригодна для определения аммиака, дает хорошие результаты при титровании органических кислот и т. п. Тропеолин 00 схож с метилоранжем, который он часто и заменяет в продаже. Щелочные растворы окрашиваются им в слабо-желтый цвет, кислые — в красный. Употребляют раствор, содержащий 0,5 гр. тропеолина в 1 лит. воды. Тропеолин 000, обратно, краснеет от щелочей и желтеет от кислот. Фенацетолин со щелочами, щелочными землями, кислотами дает желтоватое окрашивание, с углекислыми, сернистыми солями этих металлов, а также с аммиаком — красное. Употребляют спиртовой раствор 1:200. В его присутствии можно титровать смесь щелочей и углекислых солей, напр. NaOH с Na ₂CO₃, Са(OН) ₂ с СаСО ₃; появление красного окрашивания укажет на насыщение свободной щелочи; если после этого вновь приливать титрованной кислоты к исследуемой жидкости, то в момент полного разложения углекислой соли красное окрашивание исчезает. Большой избыток углекислых солей вредит точности подобных определений; присутствие хлористых, азотнокислых, сернокислых солей Na, К, Ca, Ba не влияет на показания И., и вообще надо заметить, что при работе с ним требуется большой навык. Для определения таких кислот, как Н ₂ SО ₄, НСl, HNO ₃, титрование производят содой Na ₂CO₃; для органических кислот — щавелевой, уксусной и пр. — он непригоден. Куркума служит исключительно для приготовления чувствительных бумажек: слабо окрашенные в желтый цвет, они со щелочами и с борной кислотой дают кирпично-красное окрашивание, кислотами же не изменяются. Для получения хороших бумажек хорошо измельченную продажную краску обрабатывают водой до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться (в воду переходят окрашенные вещества, не изменяемые щелочами и нерастворимые в спирту), после чего остаток высушивают в темноте и настаивают со спиртом, бумагу выбирают по возможности белую, неплотную и не особенно тонкую, пропитывают ее настойкой и сушат в темноте. Кроме обыкновенной желтой бумаги, готовят иногда бумагу, окрашенную в слабо-кирпичный цвет, прибавляя к спиртовой настойке некоторое количество щелочи. Такая бумага с кислотами желтеет. В объемном анализе куркума с успехом может быть применена только при титровании органических кислот: лимонной, уксусной, щавелевой, молочной (не годится для жирных кислот при определении жиров); в особенности она имеет большую цену при титровании сильно окрашенных жидкостей, для испытания спирта на кислотность. Кошениль употребляется в виде раствора: настаивают 3 гр. продажного вещества в 1/4 литра водного спирта (1 об. спирта на 3-4 об. воды). Раствор слабо-желтого цвета от щелочей делается фиолетовым, кислотами же не изменяется. По указаниям, кошениль близка к метилоранжу, и с ней легко определяются щелочи, на холоду — углекислые соли (даже CaCO ₃, ВаСО ₃), сернистые; при титровании сернистой кислоты фиолетовое окрашивание появляется в момент образования кислой соли, а фосфорной — при образовании солей типа Н ₂ MРО ₄. Для органических кислот кошениль дает плохие результаты. — Из И., служащих для иной цели, чем определение кислот и щелочей, можно назвать: крахмал (см. Йодометрия), роданистый калий KCNS, роданистый аммоний NH ₄ CNS, среднюю, хромо-калиевую соль К ₂ СrО ₄, желтую и красную синильные соли и пр. (см. Объемный анализ). С. Вуколов. Δ .

Смотреть больше слов в «Энциклопедическом словаре»

ИНДИКТИОН →← ИНДИКАТОРНАЯ СИЛА

Смотреть что такое ИНДИКАТОРЫ в других словарях:

ИНДИКАТОРЫ

(хим.) — этим именем называются такие вещества, которые, будучи введены в круг исследуемых химических превращений, образованием окрашенных соединений различных оттенков или выделением характерных осадков показывают на существование в данной среде или соединений с определенной химической функцией, напр. кислот, щелочей и проч., или таких веществ, как, напр., йод, некоторые соли серебра, железа и проч., которые нашли почему-либо большое применение при химических исследованиях; в общем смысле это — вещества, дающие характерные качественные реакции. Достоинство И. определяется, с одной стороны, его чувствительностью, а с другой — определенностью указаний, и чем меньше на практике встречаются условия, могущие влиять на его показания, тем он считается ценнее. И. играют большую роль при химических исследованиях, и на их употреблении построен целый отдел химического анализа, так наз. объемный анализ. Громадное большинство из И., употребляемых при титровании, служит для характеристики кислот и щелочей; сюда относятся: лакмус, фенолфталеин, метилоранж, розоловая кислота, тропеолин, куркума, кошениль, фенацетолин и проч. Между И. первое место как по важности, так и в историческом отношении занимает лакмус. С кислотами он дает красное окрашивание, со щелочами — синее, нормальный же цвет его фиолетовый; употребляется в виде водного раствора и в виде так наз. лакмусовых бумажек. Для технических целей, когда не нужно особенной чувствительности, лакмусовую настойку готовят таким образ., что продажный измельченный лакмус настаивают в воде и полученный раствор синего цвета (от присутствия углекислой щелочи и др.) подкисляют серной кислотой до тех пор, пока из синего он не сделается фиолетовым, что легче всего видно при разбавлении водой взятых проб. Для получения очень чувствительного лакмуса существует множество рецептов. Очень удобен способ, предложенный Wartha. Хорошо измельченный лакмус здесь прежде всего экстрагируется обыкновенным спиртом, и раствор удаляется. Остаток обливают водой и настаивают сутки или двое; при этом в воду переходит красящее вещество лакмуса, нерастворимое в спирте.Раствор выпаривают досуха на водяной бане и обливают абсолютным спиртом, подкисленным уксусной кислотой (последняя прибавляется для нейтрализации углекислых солей в лакмусе, перешедших в водный раствор), при чем происходит окончательное обезвоживание массы и получается возможность измельчения ее в порошок, который до тех пор продолжают обрабатывать подкисленным (уксусной кислотой) абсолютным спиртом, пока сливаемый спирт не перестанет окрашиваться. Спирт извлекает красящее вещество пурпурного цвета, не изменяющееся от действия щелочей и уменьшающее чувствительность лакмуса. Обработанный таким образом порошок лакмуса выпаривают затем на водяной бане с чистым абсолютным спиртом для полного удаления свободной уксусной кислоты, после чего растворяют его в воде. Раствор — фиолетового цвета и обладает чрезвычайной чувствительностью. Настойка лакмуса должна сохраняться в открытых сосудах, не особенно высоких, но широких и только частью наполненных жидкостью; горлышко сосуда закрывается ватой для предохранения от пыли. Дело в том, что на этой настойке в закрытых сосудах быстро развиваются особые грибки, которые изменяют цвет ее. Предложено много средств для устранения такой порчи: салициловая кислота и ее соли, фенол и др., и хотя они достигают своей цели в смысле консервации, но при этом страдает чувствительность лакмуса. В стерилизованном состоянии настойка его и в закрытых сосудах не изменяется. Указывают, что если выпарить ее на водяной бане около 90°, то после растворения в небольшом количестве глицерина она также хранится очень долго. Для приготовления чувствительной бумаги выбирают плотную непроклеенную бумагу средней толщины, старательно промывают ее водой и погружают в ванну с раствором определенной крепости, стараясь при этом, чтобы лист был пропитан равномерно с обеих сторон. Когда жидкость стечет, листы развешивают сушиться в помещениях, где нет кислых и аммиачных паров, пыли и пр.; потом их разрезают на полоски и выбирают места, равномерно окрашенные до известного оттенка. Лакмусовая настойка не должна быть густа и бумага толста; это вредит чувствительности; нельзя брать для этой цели обыкновенную пропускную бумагу, так как в этом случае при испытаниях капля исследуемой жидкости быстро дает на бумаге большое пятно и изменение в цвете, распространяясь на большую поверхность, будет менее интенсивно. Бумажки хранятся в закрытых склянках и не на свету. Для обычных целей готовят красные или синие лакмусовые бумажки, прибавляя к нейтральной настойке некоторое количество кислоты или щелочи. При употреблении лакмуса как И. нужно заметить следующее. Прежде всего, его раствора берут всегда при титровании определенное количество на объем титруемой жидкости и стараются в момент конца реакции получить известный оттенок в окраске жидкости, притом именно такой, какой был при установке титров исходных растворов. Для точности иногда прибавляют к лакмусу несколько капель кислоты или щелочи, именно — столько, чтобы при разведении водой в известном отношении получить этот желаемый оттенок (красный или синий), и тогда при титровании употребляют тот или другой раствор, смотря по тому, кончают ли красным или синим цветом; таким образом устраняется неопределенность в израсходовании титрованного раствора при опытах на изменение цвета от нейтрального до желаемого оттенка. Дело в том, что нейтральный оттенок лакмуса мало характерен и всегда приходится кончать при некотором избытке употребляемого титрованного раствора. Энергичные кислоты: серная, соляная, азотная, а также щавелевая легко определяются с лакмусом [при употреблении обычных титрованных растворов К(НО), N(HO), Ba(НО) 2 ], и конец реакции — образование средней соли — ясно улавливается [Интересно исследование Марша, который нашел, что эти кислоты в безводном состоянии на лакмус не действуют, и если, напр., HNO 3 окрашивает лакмусную бумагу, то это объясняется образованием воды при нитровании.]. Присутствие азотнокислых, хлористых, сернокислых солей щелочных и щелочноземельных металлов не влияет при этом на чувствительность лакмуса. При определении кислот фосфорной, мышьяковой, борной, сернистой, угольной лакмус дает плохие результаты и с большим успехом может быть заменен другими И. То же самое можно сказать для органических кислот: уксусной, винной, лимонной и пр., так как переход цветов здесь бывает медленный и нерезкий. Определение щелочей, будут ли они в свободном состоянии или в виде углекислых, сернистоводородных солей, с лакмусом идет вполне хорошо; только в последнем случае, титруя серной кислотой, нужно кипячением, помешиванием удалять образующиеся СО 2, Н 2 S, которые оказывают слабую реакцию на лакмус. То же можно сказать и об определении Ca, Ba. Аммиак в водном растворе хорошо титруется с лакмусом. Анилин, толуидин, хинолин, а также из алкалоидов наркотин, папаверин не изменяют лакмус, и потому связанные с ними кислоты в присутствии лакмуса титруются как свободные. Также не действуют на лакмус нерастворимые слабые основания. Фенолфталеин — желтоватый порошок, плавящийся ок. 150°, улетучивающийся при нагревании без остатка, мало растворимый в воде и хорошо в спирте. Слабо-желтый раствор не изменяется с кислотами, со щелочами же дает интенсивное розовое окрашивание. Продажный фенолфталеин нечист. Для очистки его промывают водой, потом растворяют в слабом растворе едкого кали, раствор осаждают уксусной кислотой, осадок тщательно промывают водой и растворяют в спирту. Для титрования употребляют раствор, содержащий на 100 в. ч. 90-95% спирта 1 в. ч. фенолфталеина, и при исследованиях берут его 2-3 капли. При определении таких кислот, как H 2SO4, HNO3, HCl, щавелевая и т. п., фенолфталеин нисколько не уступает лакмусу, но для слабых, в особенности органических кислот, напр. уксусной, винной, лимонной, он является одним из лучших И. Надо заметить, что при титровании с фенолфталеином появившаяся розовая окраска жидкости через некоторое время заметно слабеет и наконец совсем может исчезнуть. Это объясняется действием углекислоты воздуха. При титровании фосфорной кислоты (орто-) окрашивание наступает в момент замещения двух атомов водорода металлом (на холоду реакция идет лучше, чем при нагревании); соли типа М 3 PО 4 имеют щелочную, a Н 2 MРО 4 — кислую реакцию на фенолфталеин. То же самое имеет место и для мышьяковой кислоты. Сернистая кислота довольно хорошо титруется с фенолфталеином; конец реакции — образование средней соли. Для борной кислоты он неприменим. Что касается определения щелочей и щелоч. земель в свободном состоянии, то с фенолфталеином получаются такие результаты, как и с лакмусом, но для титрования аммиака он совсем непригоден, и вообще присутствие аммиачных солей при титровании вредит его чувствительности. Определение щелочей в углекислых солях с фенолфталеином довольно интересно: при насыщении на холоду раствора средней соли (напр. Na 2CO3 — серной кислотой) розовая окраска исчезает, когда прилито столько кислоты, что выделившаяся СО 2 с неразложенной солью как раз образует кислую соль: 2Na 2CO3 + Н 2 SО 4 = Na2SO4 + 2NaHCO3, т. е. когда разложена половина всей соли. Если раствор нагреть, то при выделении СО 2 окрашивание снова появляется и исчезает уже при полном разложении углекислой соли (если жидкость нагревать и взбалтывать). Это дает возможность делать определение свободных щелочей в присутствии их углекислых солей или определять углекислую соль в смеси с двууглекислой. В самом деле, в первом случае, титруя на холоду, мы определяем свободную щелочь + половина углекислой соли, а продолжая титровать при нагревании, найдем и другую половину углекислой соли. При большом избытке углекислых солей в сравнении со свободной щелочью результаты малоудовлетворительны. СаСО 3, ВаСО 3 тоже легко определяются при нагревании. Сказанное об углекислых солях относится и к сернистым щелочам: средние соли Na 2 S и K 2 S имеют щелочную реакцию, а в момент образования NaHS или KHS происходит обесцвечивание фенолфталеина. Определение щелочей и щелочных земель в фосфорных солях (орто-) с фенолфталеином уже ясно из предыдущего: если присутствует соль типа Н 2 MРО 4 — титруют щелочью; если типа М 3 PО 4 — кислотой. Анилин, хинолин, паратолуидин, а также органические основания: морфин, цинхонин, хинин, бруцин и вообще большинство алкалоидов на фенолфталеин не действует, и, таким образом, можно с фенолфталеином титровать связанные с ними кислоты. При титровании спиртовых растворов чувствительность фенолфталеина меньше; существует указание, что даже к совершенно нейтральному спирту нужно прибавить некоторое количество щелочи, чтобы спиртовой раствор фенолфталеина приобрел высшую чувствительность. Впрочем, меньшая чувствительность фенолфталеина в присутствии спирта может зависеть от образования из углекислоты, в нем растворенной или поглощаемой из воздуха, нерастворимых в спирте углекислых солей. Фенолфталеин служит также для приготовления чувствительных бумажек, но они менее употребительны, нежели лакмусовые. Метилоранж представляет порошок, хорошо растворимый в воде, дающий раствор золотого желтого цвета. Кислотами он окрашивается в кирпично-красный цвет, щелочами же не изменяется. Для титрования употребляют раствор, содержащий 1 гр. метилоранжа на литр воды, и приливают его около 3-4 капель на 100 куб. стм. титруемой жидкости; большой избыток вредит чувствительности. При титровании сильных кислот HCl, H 2SO4, HNO3, свободных щелочей и Ca (OH)2, Ba(OH)2 метилоранж почти не уступает ранее описанным лакмусу и фенолфталеину, хотя здесь присутствие хлористых, азотнокислых, азотистокислых, сернокислых солей, щелочных и щелочноземельных металлов оказывает влияние на результат; аммиак также хорошо титруется в присутствии метилоранжа. Угольная, борная и сернистоводородная кислоты на метилоранж не действуют, и в нем мы имеем отличное средство для определения Na, К, Ca, Ba в солях этих кислот прямо на холоду; в особенности он представляет большую ценность при анализе их борнокислых солей, где является почти единственным И. Для сернистокислых солей этих металлов метилоранж также считается лучшим И.; появление кирпично-красного окрашивания происходит в момент образования кислой соли HMSO 3. При фосфорной кислоте (орто-) нейтральный пункт наступает в момент образования солей типа Н 2 MРО 4; соли типа М 3 PО 4 и М 2 HРО 4 показывают щелочную реакцию; то же — для мышьяковой кислоты. Органические кислоты уксусная, щавелевая, винная дают плохие результаты при титровании с метилоранжем. Анилин, толуидин, хинолин показывают щелочную реакцию на метилоранж и могут быть определены титрованием в его присутствии. Свободные жирные кислоты (из жиров) на метилоранж не действуют. Спирт вредит чувствительности метилоранжа. Предложено было употреблять смесь метилоранжа с фенолфталеином; тогда избыток щелочи или кислоты вызывает красное окрашивание; в нейтральном виде жидкость окрашена в слабо-желтый цвет. Для наглядности приводим таблицу, предложенную Томсоном, показывающую степень пригодности лакмуса, фенолфталеина и метилоранжа при титровании различных кислот. Цифры 1 и 2 показывают число атомов водорода, замещаемых в кислоте натрием или калием в момент образования нейтральной соли, черта — непригодность И. <center> КИСЛОТЫ Метилоранж на холоде Фенолфталеин на холоде Фенолфталеин при нагрев. Лакмус на холоде Лакмус при нагревании Серная H 2 SО 4 2 2 2 2 2 Соляная HСl 1 1 1 1 1 Азотная HNO 3 1 1 1 1 1 Серноватистая H 2S2O3 2 2 2 2 2 Угольная H 2 CО 3 0 1 (разб) 0 - 0 Сернистая H 2 SО 3 1 2 - - - Фосфорная H 3PO4 1 2 - - - Мышьяковая H 3AsO4 l 2 - - - Мышьяковистая HAsO 2 0 - - 0 0 Азотистая HNO 2 И. разр. 1 - 1 - Кремневая H 4SiO4 0 - - 0 0 Борная H 3BO3 0 - - - Хромовая H 2CrO4 1 2 2 - Щавелевая H 2C2O4 - 2 2 2 2 Уксусная HC 2H3O2 - 1 - 1 (приблиз) - Масляная HC 4H7O2 - 1 - 1 (приблиз) - Янтарная H 2C4 Н 4O3 - 2 - 2 (приблиз) - Молочная HC 3H5O3 - l - l - Винная H 2C4H4O6 - 2 - 2 - Лимонная H 3C6 Н 5O7 - 3 - - - </center> В последнее время был предложен И., дающий, подобно лакмусу, синее окрашивание со щелочами и красное с кислотами и названный поэтому лакмоидом. Для получения в чистом виде продажный хорошо измельченный лакмоид растворяют наполовину в кипящей воде, раствор фильтруют и из него осаждают лакмоид соляной кислотой; осадок промывают на фильтре холодной водой, сушат и растворяют в спирте. Для титрования употребляют раствор, содержащий около 5 гр. лакмоида на 1 лит. 36% спирта; его держат в темных склянках, и в таком состоянии он легко сохраняется. Кроме того, лакмоид служит для приготовления чувствительных бумажек, синих и красных, и в этом виде применение его шире, чем в состоянии раствора. По чувствительности они не уступают лакмусовым (красные даже чувствительнее). Кроме того, краска на них держится очень прочно, не смывается, а потому они имеют большую цену при титровании сильно окрашенных жидкостей. По своим указаниям лакмоид сходен с метилоранжем: он так же относится к фосфорной, борной, мышьяковой, угольной, сернистой, сернистоводородной кислотам (в последних двух случаях применяется лакмоидная бумага) и так же не пригоден для титрования органических кислот, а равно и делается менее чувствительным в присутствии спирта. Двууглекислые соли кальция и магния даже в самых минимальных количествах показывают щелочную реакцию на лакмоид. Розоловая кислота в кислом растворе дает слабо-желтое окрашивание, со щелочами интенсивное розовое. Употребляется раствор 1 части розоловой кислоты в 100 ч. 60% спирта, и прибавляют его при титровании 0,5 куб. стм. По применению она сходна с фенолфталеином, т. е. непригодна для определения аммиака, дает хорошие результаты при титровании органических кислот и т. п. Тропеолин 00 схож с метилоранжем, который он часто и заменяет в продаже. Щелочные растворы окрашиваются им в слабо-желтый цвет, кислые — в красный. Употребляют раствор, содержащий 0,5 гр. тропеолина в 1 лит. воды. Тропеолин 000, обратно, краснеет от щелочей и желтеет от кислот. Фенацетолин со щелочами, щелочными землями, кислотами дает желтоватое окрашивание, с углекислыми, сернистыми солями этих металлов, а также с аммиаком — красное. Употребляют спиртовой раствор 1:200. В его присутствии можно титровать смесь щелочей и углекислых солей, напр. NaOH с Na 2CO3, Са(OН) 2 с СаСО 3; появление красного окрашивания укажет на насыщение свободной щелочи; если после этого вновь приливать титрованной кислоты к исследуемой жидкости, то в момент полного разложения углекислой соли красное окрашивание исчезает. Большой избыток углекислых солей вредит точности подобных определений; присутствие хлористых, азотнокислых, сернокислых солей Na, К, Ca, Ba не влияет на показания И., и вообще надо заметить, что при работе с ним требуется большой навык. Для определения таких кислот, как Н 2 SО 4, НСl, HNO 3, титрование производят содой Na 2CO3; для органических кислот — щавелевой, уксусной и пр. — он непригоден. Куркума служит исключительно для приготовления чувствительных бумажек: слабо окрашенные в желтый цвет, они со щелочами и с борной кислотой дают кирпично-красное окрашивание, кислотами же не изменяются. Для получения хороших бумажек хорошо измельченную продажную краску обрабатывают водой до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться (в воду переходят окрашенные вещества, не изменяемые щелочами и нерастворимые в спирту), после чего остаток высушивают в темноте и настаивают со спиртом, бумагу выбирают по возможности белую, неплотную и не особенно тонкую, пропитывают ее настойкой и сушат в темноте. Кроме обыкновенной желтой бумаги, готовят иногда бумагу, окрашенную в слабо-кирпичный цвет, прибавляя к спиртовой настойке некоторое количество щелочи. Такая бумага с кислотами желтеет. В объемном анализе куркума с успехом может быть применена только при титровании органических кислот: лимонной, уксусной, щавелевой, молочной (не годится для жирных кислот при определении жиров); в особенности она имеет большую цену при титровании сильно окрашенных жидкостей, для испытания спирта на кислотность. Кошениль употребляется в виде раствора: настаивают 3 гр. продажного вещества в 1/4 литра водного спирта (1 об. спирта на 3-4 об. воды). Раствор слабо-желтого цвета от щелочей делается фиолетовым, кислотами же не изменяется. По указаниям, кошениль близка к метилоранжу, и с ней легко определяются щелочи, на холоду — углекислые соли (даже CaCO 3, ВаСО 3), сернистые; при титровании сернистой кислоты фиолетовое окрашивание появляется в момент образования кислой соли, а фосфорной — при образовании солей типа Н 2 MРО 4. Для органических кислот кошениль дает плохие результаты. — Из И., служащих для иной цели, чем определение кислот и щелочей, можно назвать: крахмал (см. Йодометрия), роданистый калий KCNS, роданистый аммоний NH 4 CNS, среднюю, хромо-калиевую соль К 2 СrО 4, желтую и красную синильные соли и пр. (см. Объемный анализ). С. Вуколов. Δ . ... смотреть

ИНДИКАТОРЫ

(позднелат. indicator - указатель), хим. в-ва, изменяющие окраску, люминесценцию или образующие осадок при изменении концентрации к.-л. компонента в р-ре. Указывают на определенное состояние системы или на момент достижения этого состояния. Различают И. обратимые и необратимые. Изменение окраски первых при изменении состояния системы (напр., фенолфталеина при изменении рН среды) м. б. повторено многократно. Необратимые И. подвергаются необратимым хим. превращениям, напр., азосоединения при окислении ионами BrO3- разрушаются. Индикаторы, к-рые вводят в исследуемый р-р, наз. внутренними, в отличие от внешних, р-цию с к-рыми проводят вне анализируемой смеси. В последнем случае одну или неск. капель анализируемого р-ра помещают на бумажку, пропитанную И., или смешивают их на белой фарфоровой пластинке с каплей индикатора. И. применяют чаще всего для установления конца к.-л. хим. р-ции, гл. обр. конечной точки титрования (к. т. т.). В соответствии с титриметрич. методами различают кислотно-основные, адсорбц., окислит.-восстановит. и комплексонометрич. И. Кислотно-основные И. представляют собой р-римые орг соед., к-рые меняют свой цвет или люминесценцию в зависимости от концентрации ионов Н + (рН среды). Примен. для установления конца р-ции между к-тами и основаниями (в т. ч. при кислотно-основном титровании) или др. р-ций, если в них участвуют ионы Н +, а также для колориметрич. определения рН водных р-ров. Наиб. важные кислотно-основные И. приведены в табл. 1. Причина изменения цвета И. в том, что присоединение или отдача протонов его молекулами связаны с заменой одних хромофорных групп другими или с появлением новых хромофорных групп. Если И. слабая к-та HIn, то в водном р-ре имеет место равновесие: HIn + Н 2 О D In- + Н 3 О + . Если И. - слабое основание In, то: In + H2O D HIn+ + ОН -.В общем виде можно записать: Ina + Н 2 О D Inb +Н 3 О +, где Ina и Inb - соотв. кислая и основная формы И., к-рые окрашены различно. Константа равновесия этого процесса К ln =[Inb][H3O+]/[Ina] наз. константой И. Цвет р-ра зависит от соотношения [Ina]/[Inb], к-рое определяется рН р-ра. <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/fa0ff789-f728-4f6f-9f43-15e3b6836977" alt="ИНДИКАТОРЫ фото №1" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИНДИКАТОРЫ фото №1"> Считают, что цвет одной формы И. заметен, если ее концентрация в 10 раз превышает концентрацию др. формы, т. е. если отношение [Ina]/[Inb] = [H3O+]/Kln равно 0,1 или 10. Изменение цвета И. отмечается в области рН = рКlп b1, к-рый наз. интервалом перехода И. Изменение наиб. отчетливо, когда [Ina] = [Inb] и К ln = [Н 3 О]+, т. е. при рН = рК ln. Значение рН, при к-ром обычно заканчивается титрование, наз. показателем титрования р Т. И. для титрования подбирают таким образом, чтобы интервал перехода окраски включал значение рН, какое должен иметь р-р в точке эквивалентности. Часто это значение рН не совпадает с рТ используемого индикатора, что приводит к т. наз. индикаторной ошибке. Если в к. т. т. остается избыток неоттитрованного слабого основания или к-ты, ошибка наз. соотв. основной или кислотной. Чувствительность И. - концентрация (в моль/л) определяемого иона (в данном случае Н + или ОН - ) в точке наиб. резкого перехода окраски. Различают: чувствительные к к-там И. с интервалом перехода в области щелочных значений рН (напр., фенолфталеин, тимолфталеин); чувствительные к основаниям И. с интервалом перехода в кислой области (как у диметилового желтого, метилового оранжевого и др.); нейтральные И., интервал перехода к-рых находится ок. рН 7 (нейтральный красный, феноловый красный и др.). И. бывают с одной или двумя окрашенными формами; такие И. наз. соотв. одноцветными и двухцветными. Наиб. четкое изменение окраски наблюдалось бы у тех И., кислотная и основная формы к-рых окрашены в дополнит. цвета. Однако таких И. не существует. Поэтому, добавляя краситель, изменяют соответствующим образом окраски обеих форм. Так, у метилового красного переход от красного к желтому происходит в интервале 2 единиц рН, а если к р-ру добавить метиленовый синий, то переход окраски от красно-фиолетовой к зеленой наблюдается резко и отчетливо при рН 5,3. Подобного эффекта можно добиться, если использовать смесь двух индикаторов, цвета к-рых дополняют дру. друга. Такие И. наз. смешанными (табл. 2). <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/b0cc2b38-8ac1-4c7a-a835-bb589da3755d" alt="ИНДИКАТОРЫ фото №2" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИНДИКАТОРЫ фото №2"> Смеси И., к-рые непрерывно изменяют свой цвет во всей области значений рН от 1 до 14, наз. универсальными. Их используют для приблизит. оценки рН р-ров. На изменение окраски И. оказывают влияние его концентрации. Для двухцветных И. чем выше концентрация, тем изменение окраски менее резко, т. к. спектры поглощения обеих форм накладываются друг на друга в большей степени и становится труднее определить изменение окраски. Обычно используют одно и то же минимальное (неск. капель р-ра) кол-во И. Интервал перехода многих И. зависит от т-ры. Так, метиловый оранжевый меняет свою окраску при комнатной т-ре в интервале рН 3,4-4,4, а при 100 °С в интервале рН 2,5-3,3. Это связано с изменением ионного произведения воды. Присутствующие в р-ре коллоидные частицы адсорбируют И., что приводит к полному изменению его цвета. Для исключения ошибки в присут. положительно заряженных коллоидных частиц следует применять И.-основания, а в присут. отрицательно заряженных - И.-кислоты. При титровании в обычных условиях необходимо учитывать влияние растворенного СО 2, особенно при использовании И. с рКln >4 (напр., метилового оранжевого, метилового красного, фенолфталеина). Иногда СО 2 предварительно удаляют кипячением или титруют р-р в отсутствие контакта с атмосферой. Влияние посторонних нейтральных электролитов (солевой эффект) проявляется в смещении равновесия И. В случае И.-кислот интервал перехода смещается в более кислую область, а в случае И.-оснований - в более щелочную. В зависимости от природы р-рителя меняются окраски И., их рКln и чувствительность. Так, метиловый красный в воде дает переход окраски при более высоких значениях активности ионов Н + , чем бромфеноловый синий, а в этиленгликолевом р-ре наоборот. В водно-метанольных и водно-этанольных р-рах изменение по сравнению с водной средой незначительно. В спиртовой среде И.-кислоты более чувствительны к ионам Н + , чем И.-основания. Хотя при титровании в неврдных средах обычно к. т. т. устанавливают потенциометрически с помощью стеклянного индикаторного электрода, используют также кислотно-основные И. (табл. 3). Чаще всего для титрования слабых оснований применяют метиловый красный в диоксане или кристаллический фиолетовый в безводной СН 3 СООН; при титровании слабых к-т - тимоловый синий в ДМФА. Поведение И. в неводной и водной средах аналогично. Напр., для слабой к-ты HIn в р-рителе SН можно записать равновесие: HIn + SH D In- + SH2+. Механизм действия И. такой же, как и в воде, только в неводных средах пользуются соответствующими шкалами кислотности (рН р, рА; см. Кислотно-основное титрование). В качестве кислотно-основных И. используют также люминесцентные индикаторы, меняющие цвет и интенсивность флуоресценции в зависимости от рН и позволяющие титровать сильно окрашенные и мутные р-ры. <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/ab8d2d6c-a75a-4bfe-bbe7-abcc82b98806" alt="ИНДИКАТОРЫ фото №3" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИНДИКАТОРЫ фото №3"> Для титрования слабых к-т применяются т наз. индикаторы помутнения в-ва, образующие обратимые коллоидные системы, коагулирующие в очень узком интервале рН (напр., изонитроацетил-n-аминобензол дает муть при рН 10,7-11,0). В качестве кислотно-основных И. можно использовать комплексы металлов с металлохромными индикаторами (см. ниже); эти комплексы, разрушаясь, изменяют окраску р-ра в узком интервале рН. Для определения орг. к-т и оснований в воде в присут. несмешивающегося с ней р-рителя применяют т. наз. амфииндикаторы, к-рые представляют собой соли И.-кислот (напр., тропеолина 00) с разл. орг. основаниями (напр., алкалоидами). Эти И. хорошо раств. в орг. р-рителях, плохо в воде; отличаются высокой чувствительностью. Адсорбционные И. в-ва, способные адсорбироваться на пов-сти осадка и менять при этом окраску или интенсивность люминесценции Эти И., как правило, обратимы и используются в осадительном титровании В первую очередь осадком адсорбируются ионы, идентичные тем, к-рые входят в состав самого осадка, после чего адсорбируется И. Большая группа И. красители (табл. 4), адсорбирующиеся пов-стью осадка с образованием солей с ионами, содержащимися в осадке. <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/8feccdf4-0377-40b9-a6f5-81e685ce834c" alt="ИНДИКАТОРЫ фото №4" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИНДИКАТОРЫ фото №4"> Напр., р-р эозина розового цвета, к-рый не меняется при добавлении AgNO3. Но при титровании р-ром КВr выпадающий осадок адсорбирует ионы Ag+, к-рые присоединяют к себе анионы эозина. Осадок при этом становится красно-фиолетовым. В к. т. т., когда оттитрованы все ионы Ag+, окраска осадка исчезает и р-р становится снова розовым. Неорг. адсорбц. И. образуют с ионами титранта цветной осадок или комплекс (как, напр., применяемые в качестве индикаторов ионы СrО 4- и SCN- в аргентометрии). В качестве адсорбц. И. применяются также нек-рые кислотно-основные, окислит.-восстановит. и комплексонометрич. индикаторы, св-ва к-рых (константы кислотной диссоциации, окислит.-восстановит. потенциалы и константы устойчивости комплексов с катионами металлов) в адсорбир. состоянии зависят от природы и концентрации ионов на пов-сти осадка. Окислит.-восстановит. И. - в-ва, способные изменять окраску в зависимости от окислит.-восстановит. потенциала р-ра. Применяют для установления к. т. т. окислит.-восстановит. титрования и для колориметрич. определения окислит.-восстановит. потенциала (преим. в биологии). Такими И. служат, как правило, в-ва, к-рые сами подвергаются окислению или восстановлению, причем окисленная (InOх) и восстановленная (InRed) формы имеют разные окраски. Для обратимых окислит.-восстановит. И. можно записать: InOх + neD InRed , где п - число электронов. При потенциале Еотношение концентраций обеих форм И. определяется Нернста уравнением: <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/52959cdf-0517-4c60-97aa-94bbfb0d0645" alt="ИНДИКАТОРЫ фото №5" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИНДИКАТОРЫ фото №5"> , где Eln - реальный окислит.-восстановит. потенциал индикатора, зависящий от состава р-ра. Интервал перехода окраски практически наблюдается при изменении отношения [In0x]/[InRed] от 0,1 до 10, что при 25 °С соответствует DE (в В) = Eln b (0,059/n). Потенциал, соответствующий самому резкому изменению цвета, равен Eln. При выборе И. учитывают гл. обр. значения Eln, коэф. молярного погашения обеих форм И. и потенциал р-ра в точке эквивалентности. При титровании сильными окислителями (К 2 Сr2 О 7, КМnО 4 и др.) применяют И., имеющие сравнительно высокие Eln, напр., дифениламин и его производные; при титровании сильными восстановителями [солями Ti(III), V(II) и т. д.] применяют И. с относительно низкими Eln, напр., сафранин, метиленовый голубой (табл. 5). <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/5d6d5a8b-877f-4afe-9189-9b40f07c0b06" alt="ИНДИКАТОРЫ фото №6" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИНДИКАТОРЫ фото №6"> Нек-рые в-ва изменяют свою окраску необратимо, напр., при окислении разрушаются с образованием бесцв. продуктов, как индиго под действием гипохлоритов или нафтоловый сине-черный под действием ионов ВrО 3. Комплексонометрические И. - в-ва, образующие с ионами металлов (М) окрашенные комплексы, по цвету отличающиеся от самих И. Применяются для установления к. т. т. в комплексонометрии. Устойчивость комплексов металлов с И. (In) меньше, чем соответствующих комплексoнатов, поэтому в к. т. т. комплексоны вытесняют И. из комплексов с металлами. В момент изменения окраски в точке эквивалентности [In] = [MIn] и, следовательно, рМ = Ч lg KMln, где рМ = Ч lg[M] наз. точкой перехода И., К Mln - константа устойчивости комплекса металла с И. Ошибка при титровании связана с тем, что нек-рое кол-во иона металла может присоединяться к И., а не к титранту. Наиб. часто используют т. наз. металлохромные И. (табл. 6) - орг. в-ва, образующие с катионами металлов р-римые в воде интенсивно окрашенные (el 104-105) внутрикомплексные соединения. Эти соед. должны быть достаточно устойчивы, чтобы образовываться при очень низких концентрациях ионов металлов. Индикатор и его комплекс должны находиться в истинном р-ре. Дня повышения р-римости реагента и комплекса обычно вводят смешивающийся с водой р-ритель. Комплекс металла с И. должен быть лабильным и быстро разрушаться под действием комплексона. Различают селективные и универсальные металлохромные И., взаимодействующие соотв. с небольшим числом или с мн. катионами. К первым относятся, напр., тайрон, галлион, ко вторым - арсеназоI, пиридилазонафтол (ПАН), пирокатехиновый фиолетовый, ксиленоловый оранжевый, метилтимоловый синий, хромазурол и др. <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/bbd11ecf-358c-4503-b7c2-95af3e0af188" alt="ИНДИКАТОРЫ фото №7" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИНДИКАТОРЫ фото №7"> Иногда в качестве комплексонометрич. И. применяют комплексонат к.-л. иона (напр., [CuY]2- , где Y - анион этилендиаминтетрауксусной к-ты) в смеси с металлохромным И., напр. ПАН. При введении определяемого иона М 2+ происходит р-ция: М 2+ + [CuY]2- + ПАН D[MY]2- + [СuПАН]+. При титровании к.-л. комплексоном в к. т. т. окраска р-ра меняется от фиолетовой к желто-оранжевой, т. е. очень контрастно. При комплексонометрич. определении Сu используют в качестве индикатора ее комплекс с ПАН, адсорбированный на пов-сти осажденного AgI. В этом случае можно определять Ag и Сu при совместном присутствии: в кислой среде р-ром KI оттитровывают сначала ионы Ag, а затем комплексоном - ионы Сu. Применяются также т. наз. неокрашенные комплексонометрич. И., избирательно взаимодействующие с ионами определяемого металла с образованием слабо окрашенных (el 103) комплексов, напр., сульфосалициловая кислота при титровании Fe (III). Флуоресцентные комплексонометрич. И. (или металлофлуоресцентные И.) взаимод. с катионами металлов с образованием интенсивно флуоресцирующих хелатов (см. Люминесцентные индикаторы). Впервые об И. сообщил англ. физик и химик Р. Бойль в 1664. О применении И. на носителях см. Реактивные индикаторные бумаги и Индикаторные трубки. Лит.: Индикаторы, пер. с англ., т. 1-2, М., 1976; Денеш И., Титрование в неводных средах, пер. с англ., М., 1971; Коренман И. М., Новые титриметрические методы, М., 1983. Л. Н. Симонова. ... смотреть

ИНДИКАТОРЫ

ИНДИКАТОРЫ (от позднелат. indicator — указатель), физическое явление, химическое вещество или живой организм, наличие количества или перемена состоян... смотреть

ИНДИКАТОРЫ

- - 1. То же, что показатели (см.), соответствует английскому Indicator. 2. Доступные наблюдению и измерению характеристики (признаки) изучаемого или управляемого соц. объекта . В исследовательской ситуации И. "замещают", обнаруживают др. характеристики объекта, обычно не доступные наблюдению и измерению (латентные переменные). Так, наблюдая поведение человека и фиксируя его поступки, мы можем судить о его интересах. Поведение может быть развернуто в специфич. многомерную переменную, т. е. пространство характеристик, доступных количественной оценке. Если человек регулярно посещает театр, то можно полагать, что он проявляет к нему интерес . Необходимым условием для выбора И. является наличие связи (прямой или косвенной) между И. (поступок) и той характеристикой, к-рую он, по мнению исследователя, должен обнаружить (интерес). И. может быть либо сама характеристика, либо некрое ее значение , либо мера изменения этого значения. Из ряда И., характеризующих изучаемый или управляемый объект, выбирают тот, к-рый лучше "работает", является более чувствительным, обладает большей разрешаемой способностью. Так, в качестве И. научно-технич. уровня производства в стране можно выбирать число инженеров и ученых в ней или число действующих в стране ЭВМ и запущенных спутников. Однако очевидно, что при прочих равных условиях (ученые и инженеры имеют одинаковую подготовку, ЭВМ и спутники одинаково совершенны по конструкции) лучшими И. будут стоимость подготовки первых и стоимость производства вторых. Иногда в науч. и практич. целях образуют комбинацию индикаторов - индекс (см.). Лит.: см. к ст. Показатели. А.В. Кабыща.... смотреть

ИНДИКАТОРЫ

1. То же, что показатели (см.), соответствует английскому Indicator. 2. Доступные наблюдению и измерению характеристики (признаки) изучаемого или управляемого соц. объекта. В исследовательской ситуации И. *замещают*, обнаруживают др. характеристики объекта, обычно не доступные наблюдению и измерению (латентные переменные). Так, наблюдая поведение человека и фиксируя его поступки, мы можем судить о его интересах. Поведение может быть развернуто в специфич. многомерную переменную, т. е. пространство характеристик, доступных количественной оценке. Если человек регулярно посещает театр, то можно полагать, что он проявляет к нему интерес. Необходимым условием для выбора И. является наличие связи (прямой или косвенной) между И. (поступок) и той характеристикой, к-рую он, по мнению исследователя, должен обнаружить (интерес). И. может быть либо сама характеристика, либо некрое ее значение, либо мера изменения этого значения. Из ряда И., характеризующих изучаемый или управляемый объект, выбирают тот, к-рый лучше *работает*, является более чувствительным, обладает большей разрешаемой способностью. Так, в качестве И. научно-технич. уровня производства в стране можно выбирать число инженеров и ученых в ней или число действующих в стране ЭВМ и запущенных спутников. Однако очевидно, что при прочих равных условиях (ученые и инженеры имеют одинаковую подготовку, ЭВМ и спутники одинаково совершенны по конструкции) лучшими И. будут стоимость подготовки первых и стоимость производства вторых. Иногда в науч. и практич. целях образуют комбинацию индикаторов индекс (см.). Лит.: см. к ст. Показатели. А.В. Кабыща.... смотреть

ИНДИКАТОРЫ

индикаторы вещества, изменяющие или приобретающие окраску при изменении параметров среды (чаще всего рН), в том числе в результате развития микробной ... смотреть

ИНДИКАТОРЫ

Индикаторы приборы, информирующие о состоянии объекта или отображающие ход процесса в форме, удобной для восприятия человеком. Различают визуальные (с... смотреть

ИНДИКАТОРЫ

1) То же, что показатели, соответствует английскому Indicator. – 2) Доступные наблюдению и измерению характеристики (признаки) изучаемого или управляемого социального объекта. В исследовательской ситуации индикаторы «замещают», обнаруживают другие характеристики объекта, обычно не доступные наблюдению и измерению (латентные переменные). Так, наблюдая поведение человека и фиксируя его поступки, мы можем судить о его интересах.... смотреть

ИНДИКАТОРЫ

корень - ИНДИК; суффикс - АТОР; окончание - Ы; Основа слова: ИНДИКАТОРВычисленный способ образования слова: Суффиксальный∩ - ИНДИК; ∧ - АТОР; ⏰ - Ы; Сл... смотреть

ИНДИКАТОРЫ

индикаторлар

ИНДИКАТОРЫ EH

Индикаторы Ehхим. вещества, меняющие окраску при изменении окислительно-восстановительного потенциала среды. В микробиологии применяют для индикации и ... смотреть

ИНДИКАТОРЫ БЕЗОПАСНОСТИ, ПОРОГОВЫЕ УРОВНИ

граничные значения, которые разделяют ситуации по состоянию безопасности на качественно различимые степени кризисности. Выделяют три основные градации различения характера ситуации, т. е. состояния рассматриваемого субъекта, по уровням безопасности: нормальная, предкризисная и кризисная. Нормальным состоянием следует считать такое, при котором обеспечиваются приемлемые значения всех или почти всех индикативных показателей (при незначительных отклонениях от вполне нормальных значений по этим показателям качества). Предкризисная зона характеризуется состоянием, когда угрозы безопасности начинают приобретать существенную значимость, с которой необходимо считаться. Кризисная зона характеризуется общим существенным ухудшением показателей качества жизни по большинству сфер жизнедеятельности либо по нескольким важным сферам, в результате чего не обеспечиваются достойные условия существования значительных масс населения на территории рассматриваемого субъекта. ... смотреть

ИНДИКАТОРЫ ВОЗДЕЙСТВИЯ

позволяют оценить ход способствующих повышению конкурентоспособности и качества жизни социально-экономических процессов, которые могут быть объектом воздействия со стороны государственной политики. ... смотреть

ИНДИКАТОРЫ ВОЗДЕЙСТВИЯ НА УСТОЙЧИВОСТЬ НАЦИОНАЛЬНОЙ ПРОДОВОЛЬСТВЕННОЙ СИСТЕМЫ

уровень и динамика мировых цен на продовольствие и сырье; изменение объемов предложения продовольствия и сырья; уровень конкурентоспособности продукции на внешнем и внутреннем рынках; динамика и соотношение курсов национальной и других валют; уровень качества импортируемого продовольствия и сырья; доля импортных продуктов питания на национальном рынке, не соответствующих внутренним стандартам качества; уровень конкурентоспособности отечественной продукции на внешнем и внутреннем рынках с учетом размеров прямой и косвенной поддержки АПК, удельных затрат в сфере производства, переработки и обращения; наличие тарифных и нетарифных барьеров для выхода на внешний рынок; увеличение доли импортных товаров на национальном рынке; уровень конкурентоспособности отечественной продукции на внутреннем рынке по отношению к импортной. ... смотреть

ИНДИКАТОРЫ ГАЗОРАЗРЯДНЫЕ

газонаполненные приборы для визуального воспроизведения информации. В И. г. используется главным образом свечение катодной области тлеющего раз... смотреть

ИНДИКАТОРЫ ГЕОХИМИЧЕСКОЙ ОБСТАНОВКИ

—показатели солености, окислительно-восстановительных (ОВ) условий древних осадков и характера среды, т е. рН и rН их и др. К числу таких индикаторов, напр. солености древних водоемов относятся аутигенные минералы (флюорит, цекетин, фосфориты, глауконит я др.) струк- туры г. п. (оолитовая, инкрустациоино-рифогенная), cобственно геохнм. показателя (содер. С1 в закрытых порах глинистых п.; состав катионов, поглощенных глинистыми частицами, коэф. Са : Mg или <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a61b9882685b2000e2d9412/bb54378e-6bba-4490-b7ae-82c88c0a6528" width="85" height="44" align="center" class="responsive-img img-responsive" title="ИНДИКАТОРЫ ГЕОХИМИЧЕСКОЙ ОБСТАНОВКИ фото" alt="ИНДИКАТОРЫ ГЕОХИМИЧЕСКОЙ ОБСТАНОВКИ фото"> отношение К : Сl т д.), а также состав ели отсутствие фауны. При установлении ОВ условий древних отл, на первое место выдвигаются широко распространенные в природе железистые м-лы — индикаторы первых стадий диагенеза: гидроокяслы Fe, глауконит (ила преимущественно окнемые железистые хлориты), закисно-окисиые хлориты и магнетит, сидерит н эакисные железистые хлориты, пирит или марказит. Г. И. Теодорович. Геологический словарь: в 2-х томах. — М.: Недра.Под редакцией К. Н. Паффенгольца и др..1978.... смотреть

ИНДИКАТОРЫ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ

PERFORMANCE INDICATORS Решающие условия, необходимые для успешного достижения целей и решения задач, в первую очередь обеспечение рентабельности. В банковском деле ключевыми И.д. являются следующиеРеальность достижения целейБюджет реальной деятельностиЭффективность работы персоналаСоответствие обстановкеМаржаНорма прибыли на инвестицииНорма прибыли на капиталСоответственный уровень подготовки персоналаУровень расходовКачество кредитного портфеляПроцентная чувствительность и гэпСоотношение активов и обязательствЛиквидностьПлатежеспособностьНевыполнение обязательств и ошибкиРеализованные планыТочность отчетности, ее временной охват и узловые моментыДоходы и их качественная характеристикаДоход на одну акциюПотоки наличностиРейтинговая оценка ссуд и соответствие их состояния ден.-кредитной политикеРентабельностьДоходы по ценным бумагамПоступления средствСтоимость ресурсовВремя наступления ответной реакции на проводимые мероприятияЭффективность маркетингаДоля на рынкеОсновные индикаторы могут быть разработаны до такой степени, что начинают обеспечивать соответствующей информацией различные уровни руководства по различным продуктам. С помощью этих индикаторов создаются система раннего предупреждения, порядок отслеживания рисков, а также определяются оптимальные варианты обмена опытом проведения операций и его накопления, совершенствования путей передачи информации и более эффективного использования ресурсов. Индикаторы должны быть измеримы, своевременны, уместны и надежны.См. АНАЛИЗ ОТНОСИТЕЛЬНЫХ ПОКАЗАТЕЛЕЙ; ОТНОШЕНИЕ; ПОКАЗАТЕЛИ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ.... смотреть

ИНДИКАТОРЫ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ

ИНДИКАТОРЫ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ —

показатели, позволяющие оценить организацию и обеспечение медицинского обслуживания, а также результативность и эффективность медицинской помощи (финансовая стабильность учреждений, использование квалицированного персонала, удовлетворенность пациентов и др.) ... смотреть

ИНДИКАТОРЫ ЗАКЛЮЧЕНИЯ

Ключевые слова, которые часто (но не всегда) служат признаком того, что суждение или суждения, которые следуют за ними, являются заключениями.

ИНДИКАТОРЫ ИЗМЕНЧИВОСТИ

Индикаторы изменчивости Индикаторы изменчивости - индикаторы, предназначенные для измерения меры изменчивости цены базисного актива. Индикаторы измен... смотреть

ИНДИКАТОРЫ ИЗОТОПНЫЕ

меченые атомы, вещества с повышенным содержанием одного из изотопов какого-либо элемента. Используются при различных исследованиях в химии, био... смотреть

ИНДИКАТОРЫ КАЧЕСТВА МЕДИЦИНСКОЙ ПОМОЩИ

quality indicator) — показатели, которые применяются для характеристики и положительных и отрицательных сторон медицинской деятельности, отдельных ее этапов, разделов и направлений (частота повторных госпитализаций, доля врачей и ЛПУ, выполняющих клинические руководства и др.). ... смотреть

ИНДИКАТОРЫ КИСЛОТНООСНОВНЫЕ

рН-индикаторы, используемые для установления точки эквивалентности в нейтрализации методах (См. Нейтрализации методы); см. Индикаторы химически... смотреть

ИНДИКАТОРЫ КОРРУПЦИИ

это внешние признаки коррупционной пораженности должностных лиц органов государственной власти и местного самоуправления, исчерпывающий перечень которых невозможно предложить, но обычно в научной литературе выделяют их две группы: сигнальные индикаторы и социально-нейтральные индикаторы поведения и деятельности должностных лиц. ... смотреть

ИНДИКАТОРЫ КРЕДИТНЫЕ

CREDIT BAROMETRICS Набор экон. и рыночных показателей, отражающих тенденции на рынке ценных бумагТермин впервые использован Александром Уоллом в `руководстве по банковским кредитам`, содержащем тестовые коэффициенты, применяемые кредитными аналитиками при анализе фин. отчетов, представленных в качестве обоснования получения банковских кредитов. В работе по кредитному анализу используются следующие коэффициенты, толкование которых дается под др. заголовками: отношение текущих активов к текущим обязательствам (см. ТЕКУЩИЙ ИНСТРУМЕНТ); отношение текущих активов (исключая товарно-материальные запасы) к текущим обязательствам (см. ЛАКМУСОВАЯ БУМАЖКА); отношение текущих активов к общей сумме обязательств; соотношение покупок и продаж (или отношение цен закупки к ценам продажи) (см. ОБОРАЧИВАЕМОСТЬ ТОВАРНЫХ ЗАПАСОВ); отношение чистой прибыли к собственному капиталу; отношение счетов дебиторов к стоимости продаж (см. ОБОРОТ ДЕБИТОРСКОЙ ЗАДОЛЖЕННОСТИ); коэффициент задолженности; отношение собственного капитала к стоимости фиксированных активов; отношение собственного капитала к продажам; соотношение товарных запасов и дебиторской задолженности; отношение стоимости фиксированных активов к стоимости продаж.См. АНАЛИЗ ОТНОСИТЕЛЬНЫХ ПОКАЗАТЕЛЕЙ.... смотреть

ИНДИКАТОРЫ

Смотреть что такое ИНДИКАТОРЫ в других словарях:

Рекомендуем посмотреть: