АНГИДРИДЫ КИСЛОТ (ДОПОЛНЕНИЕ К СТАТЬЕ)

Ангидриды кислот (дополнение к статье) Здесь будут рассмотрены только А. органических (карбоновых) кислот. Что касается А. неорганических, то о них см. Ангидриды, Гидраты, Гидратация, Крепкая водка (азотный А.), Окислы азота, Углекислота, Углерод, Бор, Кремний, Фосфор, Мышьяк, Сурьма, Висмут, Сера, Сернистый А., Серный А., Селен, Теллур, Хлор, Йод, Хром, Марганец, Молибден, Вольфрам, Ванадий, Ниобий, Тантал, Титан, Рутений, Осмий. А. одноосновных карбоновых кислот происходят чрез выделении 1 мол. воды из 2 мол. кисл.: 2R.COOH — H2O = R.CO.O.CO.R = (R.CO)2O. При выделении воды из 2 мол. различных кислот образуются смешанные А., например: СН 3.СООН + C 6H5.COOH = СН 3.СО.O.СО.C 6H5 + H2O; но последние при перегонке разлагаются с образованием простых А.: 2CH З.CO.O.CO.C6H5 = (CH3.CO)2 + (C6H5.CO)2O. Рассматриваемые А. открыты Жераром в 1851 г. Они получаются: 1) при нагревании хлорангидридов (см.) кислот с безводными щелочными солями их, напр.: CH3.CO.Cl + CH3.CONaO = (CH3.CO)2O + NaCl, а также (для высших жирных кислот) при нагревании свободных кислот с хлористым ацетилом или уксусным А.; 2) при нагревании сухих щелочных солей с хлорокисью фосфора, напр.: 4CH З.CONaO + POCl3 = 2(CH З.CO)2O + NaPO3 + 3NaCl; 3) при взаимодействии хлорангидридов с безводной щавелевой кислотой, напр.: 2CH3.COCl + C2C2O4 = (CH3.CO)2O + 2HCl + CO2 + CO. A. одноосновных кислот представляют бесцветные жидкости с едким запахом или твердые тела, растворимые в эфире. Температуры кипения их лежат выше темп. кип. соответствующих кислот. Водою они медленно разлагаются, образуя соответствующие кислоты, напр.: (СН 3 СО) 2 О + H 2O = CH3.COOH + CH3.COOН; со спиртами образуют сложные эфиры (см.), также с альдегидами, напр.: СН 3.СОН + (CH 3.CO)2O = CH З.CH:(CO2.CH З)2; с аммиаком и аминами (первичными и вторичными) дают амиды, напр.: (СН 3 СО) 2 О + 2NH 3 = CH3.CONH2 + CH3.CONH4O; при нагревании с галоидоводородными кислотами распадаются на галоидангидрид и кислоту, напр.: (СН 3 СО) 2 О + НСl = СH 3.СОСl + СН 3.СООН; хлор разлагает их на хлорангидрид и хлорокислоту, например: (СН 3 СО) 2 О + Cl 2 = CH3.COCl + CH2Cl.COOH. Из отдельных представителей рассматриваемых А. укажем на уксусный А. (СН 3 СО) 2 О (см.) пропионовый А.2 Н 5.СО) 2 О (см. Пропионовая кисл.), масляный А.3 Н 7.СО) 2 О (темп. кип. 192°), изомасляный А. (темп. кип. 181,5°), норм. капроновый A.5 Н 11.СО) 2 О (темп. кип. 242°), пеларгоновый A.8 Н 17.СО) 2 О (темп. плав. 5°, темп. кип. 98° при 15 мм), пальмитиновый А.15 Н 31.СО) 2 О (темп. плавл. 64°), стеариновый А.17 Н 35.СО) 2 О (темп. плавл. 71—77°). Для простейшей из жирных кислот, муравьиной, соответствующего А. неизвестно. Из А. непредельных одноосновных кислот назовем акриловый А. (СН 2.СН.СО) 2 О (темп. кип. 97° при 35 мм), олеиновый А.17 Н 33.СО) 2 О (темп. плавл. 28°) и изомерный последнему элайдиновый А. (темп. плав. 50°). Представителями А. одноосновных ароматич. кислот являются бензойный A.6 Н 5.СО) 2 О (ромбич. призмы, плав. при 42°, кип. при 360°), о-толуиловый А. (СН 36 Н 4.СО) 2 О (темп. пл. 37°), фенилоуксусный A.6 Н 5.СН 2.СО) 2 О (темп. плав. 72°), нафтойные А. (см. Нафтойные кислоты). Об А. оксикислот см. Дигликолевая кислота и Молочная кислота. А. многоосновных (поликарбоновых) кислот. Из предельных двуосновных кислот способны образовать А. лишь кислоты типа этиленянтарной COOH.CH 2.CH2.COOH и глутаровой COOH.CH 2.CH2.CH2.COOH (см. Имиды), причем для замещенных янтарных и глутаровых кислот они образуются легче, и тем легче, чем больше атомов водорода углеводородного остатка кислоты замещено алкильными группами. А. этих кислот получаются: 1) простым нагреванием кислоты, напр. 2) при обработке свободных кислот фосфорным А., пятихлористым фосфором или хлорокисью фосфора; 3) при взаимодействии их с ангидридами или хлорангидридами одноосновных кислот, напр.: 4) действием на двуосновные кислоты их хлорангидридов + 2HCl и 5) при взаимодействии хлорангидридов со щавелевой кислотой. А. предельных двуосновных кислот большею частью представляют твердые кристаллические вещества, плавящиеся и перегоняющиеся без разложения, медленно соединяющиеся с водою и вообще по своим реакциям весьма сходные с А. одноосновных кислот. Об отдельных их представителях см. Янтарная кислота [К сказанному в этой статье добавим лишь о восстановлении янтарного А. амальгамой натрия в γ - бутиролактон аналогично хлористому сукцинилу (см. Лактоны) и о превращении его при действии P 2S3 в тиофен (см.) ] и Глутаровая кислота. Об А. предельных кислот большей основности см. Трикарбоновые кислоты и Четырехосновные кислоты. Об А. непредельных жирных кислот см. Малеиновая кислота, Фумаровая кислота, Цитраконовая кислота. Об А. многоосновных кислот циклических и ароматических см. Циклокислоты, Фталевые кислоты, Нафталевая кислота и Четырехосновные кислоты. П. П. Рубцов.


Смотреть больше слов в «Энциклопедическом словаре»

АНГИДРИТ →← АНГИДРИДЫ

Смотреть что такое АНГИДРИДЫ КИСЛОТ (ДОПОЛНЕНИЕ К СТАТЬЕ) в других словарях:

АНГИДРИДЫ КИСЛОТ (ДОПОЛНЕНИЕ К СТАТЬЕ)

Здесь будут рассмотрены только А. органических (карбоновых) кислот. Что касается А. неорганических, то о них см. Ангидриды, Гидраты, Гидратация, Крепкая водка (азотный А.), Окислы азота, Углекислота, Углерод, Бор, Кремний, Фосфор, Мышьяк, Сурьма, Висмут, Сера, Сернистый А., Серный А., Селен, Теллур, Хлор, Йод, Хром, Марганец, Молибден, Вольфрам, Ванадий, Ниобий, Тантал, Титан, Рутений, Осмий. <span class="italic"><br><p>А. одноосновных карбоновых кислот</p></span> происходят чрез выделении 1 мол. воды из 2 мол. кисл.:<br><p>2R.COOH — H<span class="sub">2</span>O = R.CO.O.CO.R = (R.CO)<span class="sub">2</span>O.<br></p><p>При выделении воды из 2 мол. различных кислот образуются <span class="italic">смешанные А.</span>, например:<br></p><p>СН <span class="sub">3</span>.СООН + C <span class="sub">6</span>H<span class="sub">5</span>.COOH = СН <span class="sub">3</span>.СО.O.СО.C <span class="sub">6</span>H<span class="sub">5</span> + H<span class="sub">2</span>O;<br></p><p>но последние при перегонке разлагаются с образованием простых А.:<br></p><p>2CH <span class="sub">З</span>.CO.O.CO.C<span class="sub">6</span>H<span class="sub">5</span> = (CH<span class="sub">3</span>.CO)<span class="sub">2</span> + (C<span class="sub">6</span>H<span class="sub">5</span>.CO)<span class="sub">2</span>O.<br></p><p>Рассматриваемые А.открыты Жераром в 1851 г. Они получаются: 1) при нагревании хлорангидридов (см.) кислот с безводными щелочными солями их, напр.:<br></p><p>CH<span class="sub">3</span>.CO.Cl + CH<span class="sub">3</span>.CONaO = (CH<span class="sub">3</span>.CO)<span class="sub">2</span>O + NaCl,<br></p><p>а также (для высших жирных кислот) при нагревании свободных кислот с хлористым ацетилом или уксусным А.; 2) при нагревании сухих щелочных солей с хлорокисью фосфора, напр.:<br></p><p>4CH <span class="sub">З</span>.CONaO + POCl<span class="sub">3 </span>= 2(CH <span class="sub">З</span>.CO)<span class="sub">2</span>O + NaPO<span class="sub">3 </span>+<span class="sub"> </span>3NaCl;<br></p><p>3) при взаимодействии хлорангидридов с безводной щавелевой кислотой, напр.:<br></p><p>2CH<span class="sub">3</span>.COCl + C<span class="sub">2</span>C<span class="sub">2</span>O<span class="sub">4</span> = (CH<span class="sub">3</span>.CO)<span class="sub">2</span>O + 2HCl + CO<span class="sub">2</span> + CO.<br></p><p>A. одноосновных кислот представляют бесцветные жидкости с едким запахом или твердые тела, растворимые в эфире. Температуры кипения их лежат выше темп. кип. соответствующих кислот. Водою они медленно разлагаются, образуя соответствующие кислоты, напр.:<br></p><p>(СН <span class="sub">3</span> СО) <span class="sub">2</span> О + H <span class="sub">2</span>O = CH<span class="sub">3</span>.COOH + CH<span class="sub">3</span>.COOН;<br></p><p>со спиртами образуют сложные эфиры (см.), также с альдегидами, напр.:<br></p><p>СН <span class="sub">3</span>.СОН + (CH <span class="sub">3</span>.CO)<span class="sub">2</span>O = CH <span class="sub">З</span>.CH:(CO<span class="sub">2</span>.CH <span class="sub">З</span>)<span class="sub">2</span>;<br></p><p>с аммиаком и аминами (первичными и вторичными) дают амиды, напр.:<br></p><p>(СН <span class="sub">3</span> СО) <span class="sub">2</span> О + 2NH <span class="sub">3</span> = CH<span class="sub">3</span>.CONH<span class="sub">2</span> + CH<span class="sub">3</span>.CONH<span class="sub">4</span>O;<br></p><p>при нагревании с галоидоводородными кислотами распадаются на галоидангидрид и кислоту, напр.:<br></p><p>(СН <span class="sub">3</span> СО) <span class="sub">2</span> О + НСl = СH <span class="sub">3</span>.СОСl + СН <span class="sub">3</span>.СООН;<br></p><p>хлор разлагает их на хлорангидрид и хлорокислоту, например:<br></p><p>(СН <span class="sub">3</span> СО) <span class="sub">2</span> О + Cl <span class="sub">2</span> = CH<span class="sub">3</span>.COCl + CH<span class="sub">2</span>Cl.COOH.<br></p><p>Из отдельных представителей рассматриваемых А. укажем на <span class="italic">уксусный А. </span> (СН <span class="sub">3</span> СО) <span class="sub">2</span> О (см.) <span class="italic">пропионовый А.</span> (С <span class="sub">2</span> Н <span class="sub">5</span>.СО) <span class="sub">2</span> О (см. Пропионовая кисл.), <span class="italic">масляный</span> <span class="italic">А.</span> (С <span class="sub">3</span> Н <span class="sub">7</span>.СО) <span class="sub">2</span> О (темп. кип. 192°), <span class="italic">изомасляный А.</span> (темп. кип. 181,5°), <span class="italic">норм. капроновый A.</span> (С <span class="sub">5</span> Н <span class="sub">11</span>.СО) <span class="sub">2</span> О (темп. кип. 242°), <span class="italic">пеларгоновый A.</span> (С <span class="sub">8</span> Н <span class="sub">17</span>.СО) <span class="sub">2</span> О (темп. плав. 5°, темп. кип. 98° при 15 мм), <span class="italic">пальмитиновый А.</span> (С <span class="sub">15</span> Н <span class="sub">31</span>.СО) <span class="sub">2</span> О (темп. плавл. 64°), <span class="italic">стеариновый А.</span> (С <span class="sub">17</span> Н <span class="sub">35</span>.СО) <span class="sub">2</span> О (темп. плавл. 71—77°). Для простейшей из жирных кислот, муравьиной, соответствующего А. неизвестно. Из А. непредельных одноосновных кислот назовем <span class="italic">акриловый А. </span>(СН <span class="sub">2</span>.СН.СО) <span class="sub">2</span> О (темп. кип. 97° при 35 мм), <span class="italic">олеиновый А.</span> (С <span class="sub">17</span> Н <span class="sub">33</span>.СО) <span class="sub">2</span> О (темп. плавл. 28°) и изомерный последнему <span class="italic">элайдиновый А. </span>(темп. плав. 50°). Представителями А. одноосновных ароматич. кислот являются <span class="italic">бензойный A.</span> (С <span class="sub">6</span> Н <span class="sub">5</span>.СО) <span class="sub">2</span> О (ромбич. призмы, плав. при 42°, кип. при 360°), <span class="italic">о-толуиловый А. </span>(СН <span class="sub">3</span>.С <span class="sub">6</span> Н <span class="sub">4</span>.СО) <span class="sub">2</span> О (темп. пл. 37°), <span class="italic">фенилоуксусный A.</span> (С <span class="sub">6</span> Н <span class="sub">5</span>.СН <span class="sub">2</span>.СО) <span class="sub">2</span> О (темп. плав. 72°), нафтойные А. (см. Нафтойные кислоты). Об А. оксикислот см. Дигликолевая кислота и Молочная кислота. <span class="italic"><br><p>А.</p></span> <span class="italic">многоосновных </span> (<span class="italic">поликарбоновых</span>) <span class="italic"> кислот.</span> Из предельных двуосновных кислот способны образовать А. лишь кислоты типа этиленянтарной COOH.CH <span class="sub">2</span>.CH<span class="sub">2</span>.COOH и глутаровой COOH.CH <span class="sub">2</span>.CH<span class="sub">2</span>.CH<span class="sub">2</span>.COOH (см. Имиды), причем для замещенных янтарных и глутаровых кислот они образуются легче, и тем легче, чем больше атомов водорода углеводородного остатка кислоты замещено алкильными группами. А. этих кислот получаются: 1) простым нагреванием кислоты, напр.<br></p><p><br></p><p><br></p><p>2) при обработке свободных кислот фосфорным А., пятихлористым фосфором или хлорокисью фосфора; 3) при взаимодействии их с ангидридами или хлорангидридами одноосновных кислот, напр.:<br></p><p><br></p><p><br></p><p>4) действием на двуосновные кислоты их хлорангидридов<br></p><p><br></p><p><br></p><p>+ 2HCl и 5) при взаимодействии хлорангидридов со щавелевой кислотой. А. предельных двуосновных кислот большею частью представляют твердые кристаллические вещества, плавящиеся и перегоняющиеся без разложения, медленно соединяющиеся с водою и вообще по своим реакциям весьма сходные с А. одноосновных кислот. Об отдельных их представителях см. Янтарная кислота [К сказанному в этой статье добавим лишь о восстановлении янтарного А. амальгамой натрия в γ <span class="italic">-</span> бутиролактон аналогично хлористому сукцинилу (см. Лактоны) и о превращении его при действии P <span class="sub">2</span>S<span class="sub">3</span> в тиофен (см.)<br></p><p><br></p><p>]<br></p><p>и Глутаровая кислота. Об А. предельных кислот большей основности см. Трикарбоновые кислоты и Четырехосновные кислоты. Об А. непредельных жирных кислот см. Малеиновая кислота, Фумаровая кислота, Цитраконовая кислота. Об А. многоосновных кислот циклических и ароматических см. Циклокислоты, Фталевые кислоты, Нафталевая кислота и Четырехосновные кислоты. <span class="italic"><br><p>П. П. Рубцов. </p></span><br></p>... смотреть

T: 341